HNMR

从氢谱可以先试着做一下简单归属。

从高场开始,12是端位的NH2,10和11显然是两个亚甲基出的峰,14为与氧相连的甲基。

从耦合常数上来看,6和7应该是苯环上相邻两个氢, 而2和9是另外两个孤立的氢。

如果是初学者,可能大致就归类到这样。而10和11,2和9以及6和7具体归属也许并不好作判断(事实上由于7为dd,9为d,可以通过计算耦合常数讲7与9进行确定,与此同时6与2也确定下来了,但10与11的归属有一定难度,从谱图来看,10的峰型比11略为宽,由于N的核四极矩影响,与N直接相邻的CH2一般会略宽一些,然后之后的实验否定了这个结果,下面我会细说),而最低场的活泼氢是NH的。

而很多情况下并没有一些明显的证据可以单从HNMR准确判断所有峰的归属,尤其在做多维实验前,我的习惯是如果氢谱某些峰的归属处于模棱两可的情况时,先不做判断,因为随着实验的进行,一些确定因素会渐渐浮上水面。

核磁实验专贴-以单一化合物为例向您呈现数十种核磁实验及谱图

大家平时学习工作上所接触的可能80%是氢谱,10%是碳谱。通常而言,对于大部分简单化合物而言,这两种谱图或许就可以满足大家的需要,而诸如氟谱,磷谱,HSQC,HMBC,COSY,NOESY,ROESY,J分辨谱大家更多是在教科书中见到,而诸如HSQC-NOESY,选择性NOE,H-N HSQC/HMBC,F-H HOESY,J-HMBC等诸多实验大家可能都没有听说过。一方面,大家可能会觉得这些谱图收费不菲;另一方面大家也许被这些奇怪的名字吓到。其实,在接触了这些实验后,我个人认为,最难的恰恰是用的最多的氢谱。而其他实验作为氢谱和碳谱的有力补充,在很多场合下被发现对于谱图解释有着“豁然开朗”的作用。

因此,我有一个想法。开一个专贴,从尽可能少的已知结构化合物着手,用本公司的BRUKER 400MHz核磁共振谱仪,逐渐以谱图的形式向大家展示一些有用的核磁实验,同时针对不同实验做一些粗浅的分析。希望通过这些实验,大家可以从新的角度寻找到解决自己工作和科研中遇到问题的突破口,或者找到一些创新点。如果能由此产生一些新的发现,那更将是我的荣幸。

实验所用设备为瑞峰公司对外服务设备,大家如有送检需求,可直接根据要求送检。如有需要调整的参数,在送检时可以标明。

如无特殊说明,本文中谱图均来源于标准品 5-甲氧基色胺CAS:608-07-1

以下为内容索引

送检须知

  1. 对有毒性、腐蚀性、刺激性、易燃、磁性等对人员和仪器有害的样品(包括溶剂和分散介质)需提前说明,并在送样单上注明;
  2. 样品需与送检单一起邮寄,所有检测样品量不超过1g,不用过大的容器装样送检,为保证时效性尽量选择顺丰;
  3. 常规剩余样品默认保留一周,如有特殊要求请注明,回收样品顺丰到付;

核磁:样品须为非磁性(不含Fe、Cu等顺磁性离子),样品量:1H、19F、31P>5mg,13C及二维 >15mg,大分子物质需适当增加

LCMS/GCMS:如果是溶液需告知溶剂及浓度,GCMS样品沸点不超过300℃,不接受指定条件;

红外:粉末样品>2mg,液体样品>100μL;

粉末XRD:需提供测试角度范围(最低从5°开始),样品量20mg以上;

有机元素分析:可选CHN或CHNS,需20mg细碎粉末样品;

ICP:粉末固体样品:0.04-0.2g,无机酸性液体样品:5-10mL,说明样品的主要成分信息,液体样品需要提供样品溶剂、溶质、酸碱性信息,如果已知被测元素的大概含量范围也请告知,高纯样品测低含量的环境中常见的杂质元素会测不准,请谨慎送检;

DSC、TG:需提供测试温度范围及检测需求,DSC测试不可高于样品分解温度;