
同大家所熟知的H-C HMBC一样,H-N HMBC给出的是H-N远程耦合的信息。为了便于分析,我将谱图的信号部分单独放大。

同HSQC相同之处在于H-N HMBC给出的同样是15N和1H之间的相关信息,谱图中每一个点所对应的F2维H及F1维N在结构上有相关性;但同HSQC的不同之处在于,HMBC给出的是H-N远程耦合的信息,H-N一键相关的信号在谱图上常以耦合形式出现(如图中N1所对应的在10-11 ppm围绕H1对称出现的点)或干脆消失(如结构中端位的NH2)。但这里要消除的一个关于HMBC的误区是,很多人都认为信号的强度与耦合经历的键数成反比:J2耦合信号强于J3,而J3强于J4,以此类推……然而事实是,C/N-H的耦合常数并不完全取决于传递键的个数(通常而言,J2耦合X-Y-X角大,耦合值大,J3耦合值受所成二面角的影响,而J4,J5耦合值常常相等);而不同耦合值在HMBC中信号的强弱还受到脉冲序列中一个设定参数(CNST13)的影响。总体而言,J3耦合较J2耦合在HMBC中的信号有时会更强一些,而J2有时并不出现,J4,J5无法区分。
本实验中的N1与H2的J2信号在谱图中很明显,而N12与H10的J3耦合信号要远强于其与H11的J2耦合,这导致我一度在信号归属中将H10与H11的归属标反(结合前面H谱分析中关于14N核四极矩引起谱线增宽的判断,这一决定让我着实犹豫了很久),但最终在之后明确的证据下我还是选择了目前的标法,这一点我之后会细谈。
